阳极:4OH--4e-=O2↑+2H2O
阴极:4H++4e-=2H2↑
阴极和阳极表面生成氢与氧后,电极四周的水,便会倾向酸性和碱性,氧化还原电位亦随之改变。在两极之间插入能限制水移转的多孔性半透膜,或能让阴阳离子有选择性通过的阴阳离子半透膜,即能自阳极收集氢离子浓度高且具氧化力的酸性水,自阴极收集氢氧离子浓度高具还原力的碱性水。
在1990年代之前,由于电解槽电解极板的材质等问题,操作使用电解水机电解水仍面临诸多硬件方面的疑难白金电极板的应用,终于在新近10年间,才造成电解水机制造饮用电解水发展的盛况。
初期,以碱性水之钙离子及负电位为主要诉求。由于日本本土自来水质很软,仍必须添加钙素才能有效促进电解水之制造;但在台湾,除少数地区水质较软外,多数地区自来水质都是中度硬水或硬水,反而造成电解水机操作使用约半年至一年时间而已,终究因为电解槽内,特别是离子膜表面严重卡钙的问题,以致电解效能急遽下降或失效,电解水的疗效,也因之变得无法加以验证。