梁山聚义
宋江与吴用议定山寨职事,命顾大嫂夫妇到西山经营作眼酒店。三山聚义后又改为南山酒店。智取大名府时,顾大嫂夫妇与孙二娘夫妇、扈三娘夫妇扮作乡下夫妻,以看灯为名,混入北京城中为内应。攻打东平府时,顾大嫂扮作贫婆,以为旧主送饭为名,混入死囚牢,向陷在牢中的史进传递消息。梁山排座次时,顾大嫂排第一百零一位,星号地阴星,与孙新一同经营东山酒店,负责打听声息、邀接来宾。两赢童贯时,顾大嫂在九宫八卦阵中位于中央阵,统领阴兵,与孙二娘同为扈三娘的副将。三败高俅时,顾大嫂与孙二娘扮做送饭妇人,混入济州城,火烧济州造船厂。
南征北战
征讨辽国时,顾大嫂随赵枢密留守檀州。后与扈三娘、孙二娘等人攻破太乙混天象阵中的太阴阵,杀散天寿公主部下女兵。征讨田虎时,顾大嫂与扈三娘合战女将琼英。三人交战二十余合,招式如“风飘玉屑,雪撒琼花”,看得两阵军士眼花不已。而在简本水浒中,她在出征前被封为定远夫人。征讨王庆时,顾大嫂参与南丰之战,在九宫八卦阵中带兵出战,与扈三娘、孙二娘一同管领五千马步军,并参与围堵王庆,将淮西军杀得“四分五裂,七断八续,雨零星散,乱窜奔逃”。征讨方腊时,顾大嫂夫妇扮作逃难百姓,在独松关下山间寻到一条小路,而后引着李立、汤隆、时迁、白胜,从小路摸上独松关,放火惊走贼军,并合擒守将吴升。
敢作敢为是顾大嫂又一优点,劫狱的主意定了,她身藏贴肉尖刀,扮做送饭的妇人,只身进入狱中,等孙立来到监牢门口敲门,她便抽出尖刀,大叫一声:“我的兄弟在哪里?”
叫的亲热,喊得威猛,这才有点大虫的威风,她带着解氏兄弟从监牢杀将出来,与孙立、孙新会合,又杀到毛太公家,报了仇,带领人马上了梁山。
顾大嫂,梁山第二位女英雄,有一身本领,原来在登州城东门外开酒店,是解珍姑妈的女儿。解珍、解宝被毛太公陷害关入大牢后,顾大嫂请来邹润。邹润叔侄和丈夫孙新、夫哥孙立等劫了大牢。顾大嫂又以孙立女眷的身份打入祝家庄内,和梁山其他好汉一起,里应外合攻破了祝家庄。顾大嫂上梁山后与丈夫孙新开梁山东山酒店,重操旧业,是梁山第一百零一条好汉。受招安后,被封为东源县君。